Михайлов родился в Москве в рабочей семье. Профессиональную карьеру он начал в 1962 году в саратовском "Кристалле". На тот момент ему было 18 лет. Позже из "Кристалла" Михайлов в 1965-м перешел в московский "Локомотив", а спустя два года - в ЦСКА.

Михайлов золотыми буквами вписал свое имя в историю отечественного хоккея. На протяжении многих лет выступая за ЦСКА и сборную СССР в легендарной тройке с Владимиром Петровым и Валерием Харламовым, он становился олимпийским чемпионом (1972, 1976), чемпионом мира (1969, 1970, 1971, 1973, 1974, 1975, 1978, 1979(, чемпионом СССР (1968, 1970, 1971, 1972, 1973, 1975, 1977, 1978, 1979, 1980, 1981). В 1972 году он принял участие в знаменитой суперсерии СССР - Канада.

Характеризуя хоккеиста Михайлова, все сходились на том, что он прирожденный нападающий, игре которого свойственны высочайшее мастерство и бесстрашие. "Если Борис держит шайбу, то у него почти невозможно ее отнять. Если он потерял ее, сейчас же бросается за обидчиком и нередко заставляет соперника отдать ее обратно. Своеобразная манера обводки с нарастающим ускорением, идеальная выверенность паса, неудержимая стремительность и решимость в атаке, презрение к любой опасности на льду - вот качества, которые стремительно выводят его в число форвардов экстра-класса" - так говорил о Михайлове еще один прославленный советский хоккеист и тренер Всеволод Бобров.

Его 428 шайб, заброшенных в чемпионатах СССР, по сей день являются непревзойденным снайперским рекордом в отечественном хоккее. А в 120 матчах за сборную на чемпионатах мира и Олимпийских играх на счету Михайлова 109 голов.

После окончания карьеры игрока в 1980 году Михайлов стал тренером. Именно под его руководством в 1993 году сборная России впервые в своей истории стала чемпионом мира. Следующего такого успеха ей пришлось целых 15 лет - до победы команды Вячеслава Быкова в Квебеке в 2008 году. В 2002 году российская команда, которой также руководил Михайлов, стала серебряным призером мирового первенства. Впоследствии он входил в тренерский штаб национальной команды на чемпионатах мира 2005 и 2006 годов, а также на Олимпиаде 2006 года в Турине.